分子蒸餾技術在維生素工業中的應用
目前,在維生素工業中,有許多品種,不論是合成品還是天然品其生產過程都需要采用分子蒸餾技術。
例 1 、分子蒸餾技術在天然維生素 E 生產中的應用。
天然維生素 E 廣泛存在于植物的綠色部分及禾本科種子胚芽里,尤其是在植物油中的含量豐富,一般在 0.05—0.5% 。由于這樣的含量不具備用來提取天然維生素 E 產品的經濟價值,故天然維生素E產品不能用植物油作原料來直接提取。但在植物油脂脫膠、脫酸、脫色、脫臭等精煉過程中,天然維生素E在脫臭餾出物中得到濃縮,一般含有質量分數的 1%--15% ,因此,油脂脫臭餾分是提取天然維生素E的理想資源。我國植物油資源豐富,從精煉副產品中提取天然維生素E,既是天然資源的綜合利用,又是獲取天然維生素E的好方法,為我國天然維生素E的提取、維生素E制品及下游產品的研制及應用提供了良好條件。
文獻報導的天然維生素 E 的提取技術很多,如:化學溶劑萃取法、尿素沉淀法、減壓蒸餾法、多級精餾法、分子蒸餾法、超臨界 CO 2 萃取法等。但無論何種方法,要生產出品質優良的天然維生素 E 產品,關鍵的問題就是提取與分離工藝是否先進,是否能夠滿足以下幾個條件:
1 、較大程度地保護好產品的天然品質。
2 、產品必須保證沒有化學污染。
3 、生產工藝必須具備工業經濟價值。
要滿足上述要求,單純的溶劑萃取法不行,因為溶劑會殘留在產品中,傳統的減壓與精餾法也不行,因為極高的操作溫度會使 V E 產品受損及產生新的雜質。直接用超臨界萃取法從工業角度看也不經濟。因此,既能符合產品的安全要求,又具備工業價值,優選的方法就是分子蒸餾法。下面就以北京化工大學新特公司所開發的“酯化法與分子蒸餾相結合”的 V E 生產方法為例,介紹天然維生素 E 的提取技術。
脫臭餾出物中一般含有 3—10% 的 V E 、 6—10% 的植物甾醇、 40% 左右的游離脂肪酸、 20% 左右的中性油,其它還有烴類、臭味物質及色素。對于這種原料,生產工藝可簡單表示為:
甲醇酯化的目的是將原料中的脂肪酸及中性油轉變為脂肪酸甲酯,酯化后的混合液經物理方法處理分離出甾醇及過量的甲醇,然后進入分子蒸餾工序。
由于脂肪酸甲酯與天然維生素 E 的分子運動自由程的差別,分子蒸餾能有效地脫出混合液中的脂肪酸甲酯,并能實現天然 V E 產品與中性油及色素等更大分子的分離,從而得到了保持了純天然特點的 V E 產品。這樣的產品是非常安全有效的。
例 2 、分子蒸餾技術在合成維生素 E 生產中的應用
合成維生素 E 生產工藝復雜,它以丙酮為起始原料,經炔化、氫化、縮合等反應制得芳樟醇,芳樟醇再經縮合、炔化、氧化等反應制得異植物醇,異植物醇經縮合、酯化制得維生素 E 。在該生產工藝中,異植物醇及維生素 E 的純化均適合采用分子蒸餾技術來實現。特別是最終產品維生素 E ,目前國內外普遍采用分子蒸餾法來精制,以保證產品質量,已應用的分子蒸餾設備單條生產線能力已達 2 萬噸 / 年。
例 3 、分子蒸餾技術在天然維生素 A 提取中的應用。
天然維生素 A 是分子蒸餾技術最早工業化應用的品種之一。早在上世紀中期,人們就完成了從魚肝油中蒸餾維生素 A 的工業化生產。只是那時的分子蒸餾蒸發器是降膜式的,體積龐大,分離效率很差。即使如此,分子蒸餾技術在天然維生素 A 的提純中的作用一直被作為分子蒸餾技術應用的經典范例。一方面,天然維生素 A 作為一種高沸點、熱敏性物質,其工業化生產需要新型的分離技術,另一方面,分子蒸餾技術的發展需要以典型產品為突破口。兩者的有機結合促進了技術與產品的共同進步。
即使是合成維生素 A 大量生產的今天,從魚肝油中提取天然維生素 A 也仍然是人類營養的一個重要來源,應用分子蒸餾技術從鱈魚、鮭魚、金槍魚等的肝油中提取的天然維生素 A 及其它生物活性物質至今仍然被作為安全的保健食品,廣泛應用于嬰幼兒的營養食品中。
例 4 、分子蒸餾技術在維生素 D 提取中的應用
維生素 D 為類固醇衍生物,其中的維生素 D 3 (又名活化 7 —去氫膽甾醇, C 27 H 44 O )常用作食品營養強化劑。在用維生素 D 3 樹脂與二烯親和物反應制備維生素 D 3 的工藝中,采用分子蒸餾技術可使維生素 D 3 的含量升高 5 ~ 15% 。
例 5 、分子蒸餾技術在維生素 K 1 提取上的應用
維生素 K 1 是 2 —甲基— 3 —植基— 1 , 4 萘醌,它參加肝臟的凝血酶和其它凝血因子的合成,是維持人體生理機能的重要營養素。維生素 K 1 可由天然植物中提取,但主要還是由化學合成法生產。不管是從天然物中提取還是由化學合成法生產,其提純工藝都可以采用分子蒸餾技術。原因在于,維生素 K 1 沸點高、熱敏性強,采用傳統蒸餾不僅得率低,而且質量差,而采用分子蒸餾技術則可顯著地提高產品的質量及得率。 J.CVENGROS 等人利用分子蒸餾處理維生素 K 1 粗品可使產品達到醫藥級要求,而且產品收率高達 85% 。
此外,分子蒸餾技術還可廣泛應用于維生素合成中的許多中間原料的提純中。例如 β —紫羅蘭酮是合成維生素 A 、 E 的一個重要中間體原料。它可由天然山蒼子油中提取檸檬醛然后合成。不僅檸檬醛的提取可采用多級分子蒸餾完成, β —紫羅蘭酮的純化也離不開分子蒸餾技術。
總之,分子蒸餾技術在維生素工業中具有良好的應用前景。只要我們在實際應用中注意將分子蒸餾技術與其它相關技術優化組合,分子蒸餾技術將會發揮更大的作用。